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发布时间:2012-04-27 来源: 恒达娱乐注册 专题: 材料研发 打印

  欢乐博网站化学反应所要达到的主要目的是:提高在廉价溶剂中的溶解度;提高热变形温度;提高热熔体流动阻力;获得离子交换能力;制取用其它方法不能得到的聚合物结构;改进对光和热的稳定性;改进树脂的熔体流动性能。其中有一些目的可通过加入不与聚合物反应的各种添加剂来实现,另外一些目的则可通过共聚改性来达到。可使用亲核、亲电子或自由基试剂来进行欢乐博网站的化学改性。伴随化学反应引起的最明显的物性变化就是溶解度与软化点。如果在发生主反应的同时有引起交联或断链副反应产生,则会引起与分子量有关性能上的重大改变。由于各种副反应产物一般而言难与主产物分开,所以反应条件就变得相当重要。

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  对欢乐博网站的早期研究是为了直接制备易溶于普通溶剂的聚合物,通过欢乐博网站制备二级转变温度高的产品是在后来才发展起来的,这两种差异明显的产品说明了反应条件在聚合物改性中的重要性,同时还说明产品的性能差异主要是在欢乐博网站中聚合物物理状态不同所引起的。

  采用路易斯酸或自由基催化剂均能进行欢乐博网站。前一类催化剂推测是按消去­­—加成反应机理而起作用的,该反应对温度、浓度以及反应时间特别敏感,氯含量可高达64%。分子重排及烷基化反应可能与其它反应因素的影响交叉在一起,因而透彻地阐明这类产物的反应机理是有困难的。

  一般来说,自由基源能促进反应的进行。还原剂和氧起着提高反应速率的作用。如同聚乙烯氯化一样,痕量氧能起催化作用,而较大量的氧存在时则起着抑制和降解效应。

  氯化法一般可分为三种类型:①使聚合物在溶液中完成欢乐博网站,因而所有分子链段均有相同机会发生欢乐博网站;②使聚合物溶胀,但不完全溶解;③欢乐博网站呈干粉末状态或呈非溶性悬浮体(例如在水中)进行氯化。

  研究表明,分子链中的CH 2 单元是欢乐博网站的主要反应位置。在CH 2 和CH之间氯的分布情况可通过存在的氢进行统计分析,而与欢乐博网站的方法无关。在高转化率下一CH的欢乐博网站明显增加。因此,1,1和1,2位欢乐博网站的相对量还是悬而未决的问题。

  C PVC pvc 树脂具有较高的热变形温度,可满足更广泛的使用条件。软化温度的提高归因于CPVC中存在1,2-二氯乙烯结构,而可能存在的1,1-二氯乙烯异构物则趋向于降低软化温度。随着氯含量的提高[欢乐博网站的氯含量为56.8%,全氯化欢乐博网站的氯含量为72.3%(质量分数)],CPVC的软化温度(ASTMD648)可由70℃提高到130℃左右。

  欢乐博网站使欢乐博网站介电常数和介电损耗降低,而介电损耗峰值对应的温度则明显提高。CPVC的断裂伸长率较低,杨氏模量较高,即韧性比PVC低,刚性比PVC高。

  硬质欢乐博网站 塑料 管材的软化温度较低,在许多热水供应系统和某些下水系统方面的用途受到限制。而氯化欢乐博网站树脂及其塑料能耐热水,可以用于民用方面,并且很经济。因此CPVC在要求较高软化温度和特殊阻燃要求的场合具有很好的发展前景。

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  欢乐博网站是热敏性材料,存在耐热性差,抗老化性及抗变形性、耐磨性、耐电击穿性及机械强度差等缺点,严重制约了欢乐博网站的进一步应用。采用交联方法可以克服这些缺点,提高欢乐博网站产品档次。

  PVC交联方法有过氧化物交联、辐射交联、硅烷交联、二 基一三嗪化合物交联、共聚/接枝导人易交联基团等方法。过氧化物交联欢乐博网站由于加热时发生脱氯化氢反应和欢乐博网站二种化学反应,产生一种凝胶状的不溶物。此外,欢乐博网站速度慢,凝胶含量低,很难得到有实用价值的材料;硅烷交联虽不易造成聚合物的分解和断链,但化学反应复杂,加工条件苛刻;二 基一三嗪化合物交联PVC,共聚接枝导入易交联基团都要经过复杂化学反应,影响条件多;辐射交联方法交联效率高,工艺条件易于控制,加之挤出工序和交联工序分开的特点,使得辐射交联方法得到广泛应用。

  所谓聚合物辐射交联就是将聚合物置于辐射场中,在射线、电子束等高能射线的作用下,引发聚合物发生一系列的化学反应,在聚合物内部形成交联的网络结构。

  在25℃条件下,辐射过程中纯PVC的脱氯化氢G值(定义为每吸收100戈瑞辐射能量所形成的新物质数)为13,交联G值为0.3,断链G值为0.2。可见纯PVC辐射交联难以得到有用的交联材料。可在PVC中加入多官能团不饱和单体敏化PVC的辐射交联,提高交联G值,降低主链断裂G值,控制聚合物在辐射过程中降解。加入的多官能团不饱和单体主要有三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA)、三烯丙异氰酸酯(TAIC)、二甲基丙烯酸四乙二醇酯(TEGDM)、二丙烯酸四甘醇酯(TEGDA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)等。一般认为交联机理是自由基欢乐博网站,自由基来自PVC链上的C—Cl和C—H键的断裂,以及多官能团单体产生的自由基,交联过程模型如图4-4所示。首先PVC大分子受高能射线轰击,C一Cl和C一H键断裂形成活性自由基[如图4一4中(a)];多官能团单体在高能射线作用下,首先发生均聚反应,并很快形成一定程度的网络结构,随着反应的进行,多官能团单体浓度的降低,均聚反应变慢,接枝反应开始占优,聚合的多官能团单体链通过与欢乐博网站链上的活性自由基反应形成接枝结构[如图4-4中(b)];接枝结构上多官能团不饱和单体再与周围的有活性自由基的PVC大分子发生接枝反应形成图4-4中(c)结构;上述的接枝产物之间发生反应,体系最终形成凝胶结构[如图[4-4中(d)]。

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  影响PVC辐射交联的因素包括:增塑剂类型和用量、基体树脂的聚合度、交联敏化剂的类型、辐射剂量、加工 助剂 的类型和用量、填料的类型和用量等。

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